Page 117 - Korniy_dyser

117

складається з галогеніда з ефективним радіусом, рівним 1,33 А. Тоді
ефективна товщина шару Гельмгольца d дорівнює радіусу іонів, і падіння

електродного потенціалу відбувається на цій товщині.
Розраховували енергію зв’язку атомів металів на поверхні кластерів за

допомогою побудови потенціальних кривих виходу (іонізації) атомів у
середовище. Враховуючи значну густину електронних станів на рівні Фермі,

приймали, що іонізація складових кластера має адіабатичний характер

(наближення Борна-Опенгеймера) та описується плавною потенціальною

кривою (рис. 2.16) переходу з початкового стану (атом у кластері) в кінцевий
n+
(іон Me в розчині) [255].

Таким чином, для коректного опису енергетики процесу корозійного

розчинення та знаходження енергії десорбції іонів металу у розчин

розробили методику [256], яка дає можливість моделювати поверхневий

комплекс метал–іон середовища, враховуючи вплив розчинника, та

оцінювати енергію адсорбції розчинника (води), міцність хімічних зв’язків

іонів водного розчину з поверхнею кластера, а також зміну енергії зв’язків

поверхневих атомів із рештою атомів кластера.

U

Me n+
розчин
E
a
E A
Me n+ адсорбат
Me 0
кластер

R

Рисунок 2.16 – Потенціальна крива виходу (іонізації) атомів металів у

середовище: E A – енергія активації виходу атомів металів у розчин; E a –

енергетичний ефект виходу утвореного в результаті анодного процесу

гідратованого іона металу