Page 116 - Korniy_dyser

116

Такий підхід використано нами для опису корозійного розчинення в
поєднанні з квантово-хімічною інтерпретацією іонізації атомів металу, їх

гідратації та комплексоутворення з різними лігандами.
Якщо на поверхні кластера адсорбуються переважно іони водного

розчину (що спостерігається, наприклад, за анодного розчинення металів в
розчинах галоїдів [90]), то схема розчинення металів до ступеня окиснення

n+
Me така:
–
–
Me + X  MeX адс, (2.13)
– – –
MeX адс + X  Me(X 2) адс + e, (2.14)
………………………………,

– – –
Me(X n) адс + X  Me(X (n+1)) адс + e, (2.15)
n+
–
–
–
Me(X (n+1)) адс + X  MeX 2– n+2  Me + (n+2)X . (2.16)
Перша стадія (2.13) характеризується оберненою адсорбцією іона на
металі. Наступна стадія, представлена формулою (2.14), зазвичай
характеризується втратою одного електрона за участі одного іона електроліту

та є сповільненою. Далі відбувається швидке послідовне відокремлення ще
n–1 електронів із приєднанням n–1 іонів у n–1 стадіях (2.15) до утворення

–
поверхневого адсорбційного комплексу MeX (n+1) зі ступенем окиснення
n+
металу Me . Тобто виходу катіона металу із кластера в більшості випадків

передує специфічна адсорбція іонів на електроді. Поверхневий атом металу,

який вступає в адсорбційну взаємодію з адсорбованим із розчину іоном, вже

не належить кристалічній ґратці, але ще не утворив стійкого зв’язку з іоном

розчинного або нерозчинного комплексу.

Згідно з теорією стадійності розчинення металу [245] під час іонізації

концентрація іонів проміжної валентності, що утворюються біля поверхні

кластера, є дуже мала. Тому вважали, що єдиними продуктами іонізації

металу є іони вищої валентності.

Під час утворення подвійного електричного шару на межі метал–

водний розчин хлориду приймали модель, згідно з якою за позитивних

зарядів поверхні кластера іонна частина подвійного електричного шару