Page 298 - Korniy_dyser

298

8.3 Розраховані характеристики взаємодії H 2S з поверхнею чистого та
бінарних нанокластерів платини

Як свідчать літературні дані [185], під час адсорбції сірководню на

поверхні платини проходить процес дисоціації та утворення стійких
сульфідів за реакціями

Pt + H 2S ↔ Pt–S + H 2

Pt–H + H 2S ↔ Pt–S + 3/2H 2

або процес електрохімічного окиснення за реакцією
–
+
Pt + H 2S ↔ Pt-S ads + 2H + 2е .
В обох випадках на поверхні адсорбуються атоми сірки, які міцно

зв’язуючись з поверхневими атомами, блокують доступ до каталітично

активних місць для проходження реакції електроокиснення водню.

Нами розраховано адсорбцію молекули сірководню у різних місцях

поверхні (111) нанокластера платини Pt 55 [408, 409] (табл. 8.4). Із отриманих

розрахункових даних видно, що для всіх адсорбційних положень

відбувається видовження зв’язків S–H на 20…30%, що підтверджує

дисоціативний характер зв’язування сірководню з поверхнею платини,

описаний у літературі [410, 411].

Таблиця 8.4 – Розраховані геометричні та енергетичні параметри

адсорбції молекули H 2S на поверхні (111) нанокластера Pt 55: E b – енергія

зв’язку, D – віддаль молекули до поверхні, q – заряд на атомі S, ρ –

електронна густина на атомі S, d – віддаль S–Н між атомами в молекулі H 2S,

α – кут Н–S–Н в молекулі H 2S

o
Місця адсорбції – E b, eB D, Å q, e ρ, e d, Å α,
A 1,238 1,320 -0,424 0,468 1,596 88,811
B 1,485 1,336 -0,486 0,557 1,732 88,732
H 1,505 1,359 -0,505 0,613 1,745 89,688