Page 172 - Korniy_dyser

172

іонізованих атомів (або їх комплексів) на рівень Фермі металу. Таким чином,
якщо зв’язок іонізованого атома з металом розривається, поверхня металу

більше не відповідальна за перенесення заряду та зв’язок з молекулами води,
і перенесений заряд тепер зберігається тільки на атомі алюмінію, в результаті

чого заряд збільшується. Розрахунки підтверджують те, що анодне розчинен-
ня поверхні металу починається з іонізації атомів, а потім відбувається

перенесення атому металу в розчин з утворенням іона металічного

комплексу.

Наявність міді в інтерметаліді впливає на енергетичні бар’єри виходу

атомів алюмінію, зокрема спостерігається їх пониження на кластері

інтерметаліду порівняно із алюмінієвим кластером (рис. 3.14). Це означає, що

перенесення електронів між Сu та Al є важливим чинником у енергії

розчинення. Оскільки мідь є більш електронегативним металом (1,9), він

забирає електрони від алюмінію, електронегативність якого складає 1,5, що

призводить до слабшого зв’язування орбіталі сусідніх атомів алюмінію, а

отже, енергія розчинення алюмінію знижуються. Цьому також сприяє

збільшення міжатомних віддалей алюмінію в інтерметаліді, порівняно із

чистим алюмінієм, а також менше координаційне число.

E d , Ha 0.08 E d , Ha 0.12

0.06
0.08
0.04

Al(H O)
2 Cu
Al 0.04
0.02 CuCl -
Al(OH ) - Cu(H O)
- 2
AlCl -
Cu(OH )
0.00 0.00
0 1 2 3 4 o 5 0 1 2 3 4 o 5
d, A d, A

а б
Рисунок 3.14 – Розраховані енергії виходу-іонізації алюмінію (а) та міді (б) та

їх комплексів із поверхні (100) кластера інтерметаліду CuAl 2.