Page 173 - Korniy_dyser

173
–
Розрахунками енергії виходу комплексів Al(Cu)X (H 2O) встановлений
характерний гармонійний ріст E dis аж до моменту утворення адсорбованих

комплексів з певною енергією зв’язку. При цьому енергетичний бар’єр
виходу є нижчим для атомів алюмінію порівняно із атомами міді більше, ніж

у 1,5 рази, а бар’єр виходу алюмінію з інтерметалідну є нижчий проти
чистого кластера алюмінію майже в 2 рази. Для всіх випадків середовище

–
–
понижує енергетичні бар’єри алюмінію та міді в ряді H 2O  OH  Cl .
Хлорид-іони стабілізують утворений комплекс алюмінію на найменшій

віддалі від поверхні інтерметаліду, зменшуючи початкову область

розчинення алюмінію майже в два рази.

Слід відмітити, що у кластері інтерметаліду Al 2Cu можуть існувати

різні типи хімічного зв’язку. На це вказує менша віддаль між атомами

алюмінію в інтерметаліді, ніж у гратці чистого алюмінію – ознака

ковалентного зв’язку між ними. Атоми міді та алюмінію в інтерметаліді

також зближені порівняно із середніми міжатомними віддалями в гратках

чистих компонентів – ознака іонної складової між цими атомами. Крім цього,

між деякими атомами міді, очевидно, існує металічний зв’язок, оскільки

віддаль між ними така ж як і в гратці міді. Тобто, наявність легувальних

елементів призводить до внутрішнього переносу заряду між ними і

поверхнею основного металу. Якщо легувальні компоненти віддають

електрони від своїх зовнішніх орбіталей до основного металу, вони

стабілізують зв’язки. З іншого боку, вони можуть бути стабілізовані, якщо є

більш електронегативніші, забираючи заряд від менш електронегативного

елемента. Так як у випадку інтерметаліду Al 2Cu.

Розрахунки свідчать, що, як і у випадку алюмінію, середовище суттєво

впливає на енергії виходу-іонізації складових інтерметаліду. Початкові

ділянки кривих для відстаней менше 1 Å не відрізняються від вигляду кривих

без середовища, що свідчить про значний вплив поверхні металу. На ділянці

кривих при відстанях, що перевищують 1 Å, формування зв’язків із

середовищем розчинника призводить до утворення міцного хімічного