Page 312 - Microsoft Word - Дисертація_Винар_end
P. 312
312
Для вивчення механізму утворення вторинних структур на сплаві Д16Т
за трибокорозії, зокрема фосфатних [373], було досліджено вплив
розробленої фосфатуючої композиції ZР-1, г/л: H 3PO 4 − 15, Zn(NO 3) 2 − 20,
Zn(BF 4) 2 – 15.
Для початку детально розглянемо трибокорозію чистого сплаву Д16Т в
кислому дощі. Так структура оксидної плівка на алюмінієвому сплаві є
неоднорідною через його гетерогенність пов’язану з наявністю у матриці
великої кількості інтерметалідних включень. У зв’язку з цим товщина плівки
є неоднаковою і пористою, у порах протікає анодний процес. Продукти
анодної реакції перетворюються на оксиди алюмінію різного складу і будови,
які закупорюють пори та сприяють уповільненню корозії. Плівка оксиду
алюмінію товщиною 0,5 − 1,0 нм має невеликий електроопір, тому на таких
ділянках реалізується катодний процес, за більшої ж товщини плівка
практично не пропускає електронів і ці її ділянки стають інертним бар’єром.
Порушення цілісності плівки починаються в місцях, що мають
мінімальний бар'єр енергії активації руйнування. Як правило, такими
місцями є локальні скупчення в оксиді алюмінію нестехіометричних дефектів
− катіонних вакансій на виходах дислокацій чи межзеренних границях на
поверхні оксидної плівки. За рахунок структурних порушень міжатомний
зв'язок алюмінію з киснем в таких місцях послаблений, що сприяє активному
заміщенню іонів кисню іонами середовища, в першу чергу аніонами хлору.
Другим важливим чинником, з яким пов'язано порушення пасивності є
хімічний склад корозивного середовища. Він полягає в тому, що іони
галогенів, адсорбуючись на певних ділянках оксидної плівки витісняють
кисень та змінюють її електрофізичні властивості, надаючи їй іонну
провідність. Останнє сприяє зменшенню товщини оксиду на цих ділянках
завдяки утворенню комплексів метал − аніон, які переходять у розчин.
Інтенсивне розчинення алюмінію відбувається в утвореному пітингу і є
наслідком локальної зміни складу середовища у ньому, головним чином за
рахунок підкислення середовища в пітінгу, що описується реакціями:
