Page 119 - Дисертація_Влад_Христина_Ігорівна

Таблиця 3.15 – Значення констант стабільності для різних комплексів Ni

та Co .

Комплекс K Log(K) Комплекс K Log(K)

1
2+
5
2+
[Ni(N H )] 1.9·10 4.3 [Co(N H )] 2.5·10 1.4
4
2
2
4
6
2+
2
2+
[Ni(N H ) ] 4.5·10 6.7 [Co(N H ) ] 6.2·10 2.8
4 2
2
2
4 2
2+
4
2+
10
[Ni(N H ) ] 1.7·10 10.2 [Co(N H ) ] 1.5·10 4.2
2
4 3
2
4 3
2+
5
9
2+
[Ni(N H ) ] 1.6·10 9.2 [Co(N H ) ] 3.6·10 5.5
2
4 4
2
4 4
Відомо, що відновлення металів гідразином та каталізаторний розклад
•
N H [280] є ланцюговими реакціями із утворенням вільних радикалів (N H ,
2
3
4
2
•
NH тощо), які згодом рекомбінуються і формують активні нестабільні
2
проміжні сполуки, такі як диімід та тетразан:
•
N H → 2 NH (3.13)
4
2
2
•
•
NH + N H → NH + N H (3.14)
3
2
2
3
2
4
•
2 N H → N H + N H 2 (3.15)
2
4
2
3
2
2 N H → N H + N (3.16)
2
4
2
2
2
•
2 N H → N H → 2 NH + N (3.17)
2
4
3
3
3
6
Усі проміжні сполуки, наведені у рівняннях (3.13)–( 3.17), є більш
активними відновниками ніж гідразин, і можуть відновлювати Co(OH) . У
2
випадку бінарних систем Ni-Co спостерігалося виділення NH (табл. 3.12). Це
3
свідчить про те, що легування кобальтом змінює хімію окиснення та
розкладання гідразину, що ймовірно, зумовлює швидкость росту Ni–Co
наночастинок зі зростанням вмісту кобальту. Отримані кінетичні дані добре
узгоджуються з результатами дослідження СЕМ та XRD-аналізів Ni-Co
нанопорошків. Як було зазначено више, розмір отриманих частинок
визначається швидкістю зародження, росту та агломерації.
Можна припустити, що формування наночастинок є багатостадійним
2+
процесом і може пояснюватися як: через низький вміст Ni на початковому
етапі формуються малі Ni-Co наночастинки із майже однаковим вмістом Ni та
Co. Такі частинки виконують роль каталізатора розкладання гідразину, що
117