Page 118 - Дисертація_Влад_Христина_Ігорівна

формування Ni-Co наночастинок. Так, як було встановлено раніше [279],

зародження Ni частинок у водно-етиленгліколевих сумішах відбувається через

2+
часткове розчинення Ni(OH) і формування комплексу "Ni –N H " на поверхні
2
2
4
частинок гідроксиду нікелю та у розчині:
Ni(OH) + xN H ↔ [Ni(N H ) ](OH) (3.11)
2
4 х
2
4
2
2
Утворений комплекс легко розкладається (E ~ 40 кДж/моль) з
A
утворенням зародків нікелю:
0
[Ni(N H ) ](OH) → Ni + 2H O + хN + (2х-1)H (3.12)
2
2
2
2
4 х
2
Кобальт також може утворювати комплексні сполуки з гідразином (рис.
3.32). За методом ізомолярних серій було встановлено, що найімовірніший
2+
склад комплексу "Co-N H " становить 1:1, тобто утворюється [Co(N H )] .
4
2
2
4

2+
2+
Рисунок 3.32 – УФ-види спектри розчинів Ni і [Ni(N H ) ] (а) та
4 2
2
2+
2+
Co і [Co(N H )] (b) в етиленгліколі. Вставлені графіки – це залежності
4
2
абсорбції від складу ізомолярних розчинів.
Однак значення констант стабільності (K) комплексів кобальту значно

нижчі порівняно з нікелем (табл. 3.15). Внаслідок цього Co(OH) не
2
розчиняється і через високий окисно-відновний потенціал напівреакції Co(OH)
2
0
0
+ 2e⁻ → Co + 2OH⁻ (E = –0.73 В)
не бере участі у процесі зародження. Саме тому швидкість зародження

2+
лінійно залежить від початкової концентрації Ni у реакційній суміші.

116