Page 179 - Korniy_dyser

179

алюмінію та міді Е Al-Al, E Cu-Cu, E Al-Cu, енергії зв’язку поверхневих атомів із
частинками середовища Е Me-X, геометричні віддалі d Me-X, а також часткові

заряди на Z X(Me). Дані адсорбції води наведено у таблиці 3.6. Спостерігали
вплив внесеного заряду Q на розраховані характеристики.

Порівняно із вакуумом наведені параметри для середовища
відрізняються в межах 0,1…2 %, за винятком енергій зв’язку молекул води з

атомами алюмінію (у більшій мірі) і міді (у меншій мірі) і зарядів на

поверхневих атомах металів, коли різниця між відповідними параметрами

сягає сотень відсотків. Тому у всі подальші розрахунки було використана

континуальна модель COSMO. У цій моделі ефективний радіус розчинника –

води встановлено 1,8 Å, що відповідає внутрішньо-молекулярній інверсії

атомів водню (атоми водню потрапляють на пряму лінію зв’язків) із

задовільним відображенням реального впливу водного середовища на

поверхневі процеси

Таблиця 3.6 – Характеристики взаємодії зарядженого кластера

інтерметаліду Al 2Cu з молекулами води

Q, E Al–Cu, E Cu–Cu, Е Al–Al, Z O(Al) Z O(Cu) d Al–H2O, d Cu-H2O, E Al-H2O, E Cu-H2O,

e еВ еВ еВ Å Å еВ еВ
-3 1,676 1,378 2,117 2,878 1,622

-2 1,699 1,385 2,269 -0,616 -0,611 2,212 2,143 3,181 1,572

-1 1,665 1,398 2,107 -0,620 -0,606 2,199 2,143 3,375 1,573

0 1,659 1,410 2,026 – -0,598 2,175 2,133 3,776 1,591

1 1,623 1,400 1,452 -0,627 -0,561 2,094 2,126 5,042 1,608

2 1,559 1,388 0,879 – – – – 5,427 1,612

3 1,565 1,385 0,787 – – – – 5,744 1,621

Як видно з таблиці, енергії адсорбційних зв’язків для міді та алюмінію

відрізняються у кілька разів для всіх розглянутих зарядів поверхні, особливо

за значного негативного заряду (пропорційно до анодної поляризації). Під