Page 27 - НАЦІОНАЛЬНА АКАДЕМІЯ НАУК УКРАЇНИ

27

процесу набагато нижча, ніж на вільних. Якщо прийняти, що на поверхні

металу, покритої частинками інгібітору, електродна реакція не протікає, тоді,

основну роль в гальмуванні відіграє тільки блокування поверхні.

Прямолінійність залежності ступеня захисту від ступеня заповнення буде

критерієм реалізації такого процесу.

З іншого боку, енергетичний, або Ψ -ефект, найбільш чітко повинен
1
проявлятись у випадку інгібіторів, які містять органічний катіон з несильно

розгалуженими радикалами. Адсорбція таких ПАР відбувається за рахунок сил

електростатичної взаємодії. При цьому, утворені адсорбовані шари, не мають

екрануючої дії. На реалізацію такого механізму вказує лінійність залежності

ступеня захисту від ступеня заповнення в напівлогарифмічних координатах.

Поверхню твердих металів, як правило, вважають неоднорідною. Тому

реалізація ізотерми Ленгмюра, здавалося б, не повинна спостерігатись. Проте в

тих випадках, коли зменшення енергії адсорбції зі збільшенням заповнення

компенсується силами притягання між адсорбованими молекулами на

неоднорідній поверхні, адсорбція може описуватись ізотермою Ленгмюра.

Тому, коли спостерігається виконання цієї ізотерми, слід говорити про

ефективну однорідність поверхні метал-адсорбент.

Для цитилпіридинійхлориду, як інгібітора корозії цинку в середовищі

сірчаної кислоти, характерна дія Ψ -механізму і адсорбція відповідно до
1
ізотерми Ленгмюра [84].

На основі проведеного аналізу можна вважати, що у випадку інгібіторів,

здатних до хемосорбції, найбільш імовірний механізм їх захисної дії –

екрануючий. При цьому характерним є те, що при адсорбції таких сполук,

поверхня заліза енергетично неоднорідна і найчастіше описується ізотермою

Тьомкіна. Тобто молекули ПАР, хемосорбуючись, покривають поверхню металу

щільними адсорбційними шарами, які утруднюють проникнення йонів водню до

поверхні металу і їх розрядження.

В іншому випадку, коли переважає дія Ψ -механізму, характерним є
1

проявлення сил міжмолекулярної взаємодії. Тут , в якості адсорбованого стану