Page 62 - Докторська дисертація_Ткачук

62

Крім цього, ГА отримують гідролізом малорозчинних фосфатів кальцію:

CaHPO4, ТКФ α- і β-модифікацій, Ca4(PO4)2O, Ca8(HPO4)2(PO4)4·5H2O [190].

В залежності від співвідношення Ca/P в прекурсорі, вихідний розчин

може підкислюватися (Ca/P < 1,67) або підлужнюватися (Ca/P > 1,67):

10СаНРО4 + 2Н2О → Са10(РО4)6(ОН)2 + 4Н3РО4, (1.6)

3Са4Р2О9 + Н2О → Са10(РО4)6(ОН)2 + 2Са(ОН)2 (1.7)

Після осадження осад витримують в маточному розчині, як правило,

протягом доби; вважається, що при цьому збільшується співвідношення Са/Р.

Осадження проводили з розчинів 0,5M хлориду кальцію (CaCl2) і 0,3М

гідрофосфату амонію ((NH4)2HPO4) [191]. З підвищенням температури синтезу

від 15 до 99°С середній розмір кристалів порошку гідроксиапатиту

збільшується від 21 до 53 нм. Форма кристалів близька до голчастої. Показано,

що збільшення часу старіння від 1 до 96 год призводить до зростання розмірів

кристалів порошку гідроксиапатиту в 5-8 разів.

Отримані осадженням із водних розчинів порошки ГА, в основному,

володіють високою питомою поверхнею та малими розмірами кристалів. Для

них характерні відхилення від стехіометричного складу та мала ступінь

кристалічності. Це зумовлено тим, що формування ГА відбувається через

утворення аморфного фосфату кальцію з малим співвідношенням Ca/P=1,50.

Окрім цього, спостерігається впровадження в структуру великої кількості

молекул води та карбонат іонів. Розмір і морфологія кристалів порошку,

ступінь кристалічності, співвідношення Ca/P залежать від умов синтезу: pH

середовища, температури, типу та концентрації вихідних реагентів, часу

старіння осаду в маточному розчині, температури спікання порошків.

Синтез порошків золь-гель методом відбувається шляхом утворення

колоїдних порошків, надкритичної сушки та контролю гідролізу і конденсації

прекурсорів, включаючи стадію сушіння при температурі навколишнього

середовища [195–201, 204–206]. Золь-гель синтез забезпечує покращення