Page 236 - НАЦІОНАЛЬНА АКАДЕМІЯ НАУК УКРАЇНИ

236

де  H 298 – стандартна ентальпія за температури 298 K,  C T
0
0
( ) – зміна
p
теплоємності від температури, яка визначається:
-6
2
-2
6
-3
C° p(T) = a + b·10 ·T + c·10 ·T + d·10 ·T , (6.13)
де a, b, c, d – коефіцієнти, наведені у довідниках.
Визначений інтеграл можна обрахувати за наближеною формулою:
T
 298 C dT =  T − 298 +   (0,5 10 )(T − 298 ) 2  +
−
 b 

3
0
2
a
p
1  3  (6.14)
−
−
1
3
6
6
+ c   10 (298 − T − 1 )   + d   3   10 (T − 298 )  
Залежність ентропії від температури виражається наступним чином:
T
S = T 0 S 298  298 C 0 dT , (6.15)
+
0
p
T
де:
T
 298 C 0 p dT = a  lnT + b 10  (T − 298) − 1 c 10 (T − 2 − 298 ) + . (6.16)
−
−
6
3
2
T
2
298

+ d   0,5 10 − 6 (T − 298   2 ) 
2

6.2.2 Термодинаміка термолізу додатів до шихти ПД
Розглянемо термодинамічні характеристики термічного розкладання
Na 2B 4O 7, H 3BO 3, Na 2CO 3 та Na 3AlF 6 за температур 25…3000 °С.
За довідниковими даними за температури вищої ніж 380 °C відбувається

реакція термічного розкладання декагідрату натрію тетраборату з утворенням
тетраборату натрію Na 2B 4O 7 (бури) і води:

Na 2B 4O 7·10H 2O → Na 2B 4O 7 + 10H 2O. (6.17)
За вищих температур Na 2B 4O 7 може розкладатися за реакціями:

Na 2B 4O 7 → Na 2O + 2B 2O 3; (6.18)
Na 2B 4O 7 → 2NaBO 2 + B 2O 3. (6.19)

Щоб оцінити, яка з реакцій буде переважати, визначимо зміну ΔG в

залежності від температури (рис. 6.4).