Page 98 - Дисертація_Влад_Христина_Ігорівна

заряду на поверхні окремих частинок та дифузію атомів водню з поверхні

частинки в її об’єм.

Транспорт водню через електрод – це дуже складний процес. Окрім

дифузії атомів водню у кристалічній решітці, слід зазначити присутність

«легких шляхів» для дифузії – по міжзернових межах, між сусідніми

частинками, всередині тріщин або порожнин у матеріалі, а також сповільнення

цього процесу внаслідок утворення продуктів корозії (оксидів/гідроксидів

тощо) [272]. Таким чином, ефективна дифузія водню у порошковому

композитному матеріалі може бути охарактеризована ефективним коефіцієнтом

2
дифузії водню D /a , який визначають методом розряду за постійного
H
потенціалу. Порошкові композитні електроди, які складатимуться з активного

воденьсорбційного матеріалу та порошку карбонільного Ni, були повністю

заряджені струмом при 100 мА/г, а потім розряджено за постійного потенціалу

2
–0.60 В відносно Ag/AgCl (рис. 3.15). Коефіцієнти D /a , визначені на основі
H
описаного методу, при кімнатних температурах здебільшого мають порядок 10 –

9 –11
(10 для Co-R, див. табл. 3.6), але на практиці їх значення зменшуються із
циклюванням електродів.

Залежності логарифма анодного струму від часу (рис. 3.15) демонструють

дифузійно контрольовану поведінку вивільнення водню з об’єму порошків.
Аналіз коефіцієнтів дифузії водню (табл. 3.6), розрахованих на основі

хроноамперометричних кривих показав, що додавання паладію до кобальтових
сплавів суттєво покращує дифузійну здатність водню (порівняно з Co-R).

Найнижче значення коефіцієнту ефективної дифузії водню на квадрат
2
середнього розміру частинки (D /a ) Co-R можна пояснити пасивуючою
H
плівкою Co(OH) . Для Ni-вмісних матеріалів спостерігається протилежна
2
тенденція: введення Pd до Ni Pd -R дещо знижує ефективну дифузію,
10
90
ймовірно, через стабілізацію гідридних фаз. У трикомпонентному сплаві

дифузійна здатність зберігається на рівні Ni Co -R.
50
50

96