Page 290 - Korniy_dyser
P. 290
290
Основний внесок в енергію зв’язку Ме–С вносять -орбіталі молекули СО,
ступенем перекриття яких із t 2g-орбіталями металів визначається енергія
зв’язку Ме–СО.
Воднева сполука сірки – сірководень H 2S (рис. 8.1б). Сірководень –
ковалентна сполука. Молекула сірководню має кутову форму, тому вона
-29
полярна (μ = 0,34•10 Кл•м). На відміну від молекул води, атоми водню в
молекулі не утворюють міцних водневих зв’язків, тому сірководень є газом.
Атом сірки менш електронегативний, ніж атом кисню, має більший розмір і,
як наслідок, меншу густину заряду. У кожного атома водню є по одному s-
електрону, який знаходиться на сферично симетричній орбіталі. У кожного
атома сірки заповнення електронами орбіталей описується конфігурацією
2
4
6
2
2
1s 2s 2p 3s 3p . Дві з трьох взаємно перпендикулярних 3р-орбіталей є
напівзаповненими. Якщо кожна з цих перпендикулярних орбіталей буде
перекриватися з 1s-орбіталлю атома водню, то заповнення всіх орбіталей
досягне межі – по два електрони на орбіталь. Можна очікувати, що в
результаті два утворені зв’язки в молекулі H 2S будуть розташовані під
прямим кутом один до одного, оскільки симетрія p-орбіталей така, що вони
розташовуються перпендикулярно один одному. Експериментальне значення
кута між зв’язками в молекулі H 2S становить 92,1°, а віддаль H–S – 1,34 Å.
Будова молекули SO 2 (рис. 8.1в) аналогічна до молекули озону. Атом
2
сірки знаходиться у стані sp -гібридизації, форма розташування орбіталей –
правильний трикутник, форма молекули – кутова. На атомі сірки є
неподільна електронна пара. Довжина зв’язку S–O дорівнює 1,43 Å,
валентний кут складає 119,5°.
На відміну від озону, кратність зв’язку S–O дорівнює 2, тобто основний
внесок вносить перша резонансна структура. В кутовій молекулі оксиду сірки
-зв’язок здійснюється електронами s- і z-орбіталей (рис. 8.3). Зв’язуючими
є електрони y-орбіталі. Можна уявити, що між атомом сірки та кожним
атомом кисню є один -зв’язок і делокалізований -зв’язок, а на атомі сірки