Page 290 - Korniy_dyser
P. 290

290

                  Основний внесок  в енергію зв’язку Ме–С вносять -орбіталі молекули СО,

                  ступенем  перекриття  яких  із  t 2g-орбіталями  металів  визначається  енергія

                  зв’язку Ме–СО.

                         Воднева  сполука  сірки  –  сірководень  H 2S  (рис.  8.1б).  Сірководень  –

                  ковалентна  сполука.  Молекула  сірководню  має  кутову  форму,  тому  вона
                                            -29
                  полярна (μ = 0,34•10  Кл•м). На відміну від молекул води, атоми водню в

                  молекулі не утворюють міцних водневих зв’язків, тому сірководень є газом.

                  Атом сірки менш електронегативний, ніж атом кисню, має більший розмір і,

                  як наслідок, меншу густину заряду. У кожного атома водню є по одному s-

                  електрону, який знаходиться на сферично симетричній орбіталі. У кожного

                  атома  сірки  заповнення  електронами  орбіталей  описується  конфігурацією
                               2
                                   4
                            6
                        2
                    2
                  1s 2s 2p 3s 3p .  Дві  з  трьох  взаємно  перпендикулярних  3р-орбіталей  є
                  напівзаповненими.  Якщо  кожна  з  цих  перпендикулярних  орбіталей  буде
                  перекриватися  з  1s-орбіталлю  атома  водню,  то  заповнення  всіх  орбіталей

                  досягне  межі  –  по  два  електрони  на  орбіталь.  Можна  очікувати,  що  в

                  результаті  два  утворені  зв’язки  в  молекулі  H 2S  будуть  розташовані  під

                  прямим кутом один до одного, оскільки симетрія p-орбіталей така, що вони

                  розташовуються перпендикулярно один одному. Експериментальне значення

                  кута між зв’язками в молекулі H 2S становить 92,1°, а віддаль H–S – 1,34 Å.

                         Будова молекули SO 2 (рис. 8.1в) аналогічна до молекули озону. Атом

                                                     2
                  сірки знаходиться у стані sp -гібридизації, форма розташування орбіталей –
                  правильний  трикутник,  форма  молекули  –  кутова.  На  атомі  сірки  є

                  неподільна  електронна  пара.  Довжина  зв’язку  S–O  дорівнює  1,43  Å,

                  валентний кут складає 119,5°.

                         На відміну від озону, кратність зв’язку S–O дорівнює 2, тобто основний

                  внесок вносить перша резонансна структура. В кутовій молекулі оксиду сірки

                  -зв’язок здійснюється електронами  s- і  z-орбіталей (рис. 8.3). Зв’язуючими


                  є  електрони   y-орбіталі.  Можна  уявити,  що  між  атомом  сірки  та  кожним

                  атомом кисню є один -зв’язок і делокалізований -зв’язок, а на атомі сірки
   285   286   287   288   289   290   291   292   293   294   295