Page 290 - Korniy_dyser

290

Основний внесок в енергію зв’язку Ме–С вносять -орбіталі молекули СО,

ступенем перекриття яких із t 2g-орбіталями металів визначається енергія

зв’язку Ме–СО.

Воднева сполука сірки – сірководень H 2S (рис. 8.1б). Сірководень –

ковалентна сполука. Молекула сірководню має кутову форму, тому вона
-29
полярна (μ = 0,34•10 Кл•м). На відміну від молекул води, атоми водню в

молекулі не утворюють міцних водневих зв’язків, тому сірководень є газом.

Атом сірки менш електронегативний, ніж атом кисню, має більший розмір і,

як наслідок, меншу густину заряду. У кожного атома водню є по одному s-

електрону, який знаходиться на сферично симетричній орбіталі. У кожного

атома сірки заповнення електронами орбіталей описується конфігурацією
2
4
6
2
2
1s 2s 2p 3s 3p . Дві з трьох взаємно перпендикулярних 3р-орбіталей є
напівзаповненими. Якщо кожна з цих перпендикулярних орбіталей буде
перекриватися з 1s-орбіталлю атома водню, то заповнення всіх орбіталей

досягне межі – по два електрони на орбіталь. Можна очікувати, що в

результаті два утворені зв’язки в молекулі H 2S будуть розташовані під

прямим кутом один до одного, оскільки симетрія p-орбіталей така, що вони

розташовуються перпендикулярно один одному. Експериментальне значення

кута між зв’язками в молекулі H 2S становить 92,1°, а віддаль H–S – 1,34 Å.

Будова молекули SO 2 (рис. 8.1в) аналогічна до молекули озону. Атом

2
сірки знаходиться у стані sp -гібридизації, форма розташування орбіталей –
правильний трикутник, форма молекули – кутова. На атомі сірки є

неподільна електронна пара. Довжина зв’язку S–O дорівнює 1,43 Å,

валентний кут складає 119,5°.

На відміну від озону, кратність зв’язку S–O дорівнює 2, тобто основний

внесок вносить перша резонансна структура. В кутовій молекулі оксиду сірки

-зв’язок здійснюється електронами  s- і  z-орбіталей (рис. 8.3). Зв’язуючими

є електрони  y-орбіталі. Можна уявити, що між атомом сірки та кожним

атомом кисню є один -зв’язок і делокалізований -зв’язок, а на атомі сірки