Page 283 - Korniy_dyser
P. 283

283

                  нанокластера  Pt 42Co 13  співмірна  із  нанокластером  Pt 55,  що  пояснюється
                  малою енергією зв’язку іонів хлору на їх поверхні.


                         Отже,  при  наявності  у  середовищі  іонів  хлору  енергія  активації
                  розчинення платини різко знижується. Те ж саме можна сказати про випадок


                  окиснення  вуглевмісних  сполук,  наприклад,  метилового  спирту,  коли
                  утворений  монооксид  вуглецю  утворює  стійкі  комплекси  з  іонами  платини


                  через  понижену  енергію  активації  десорбції.  Слід  відмітити,  що  форма

                  виходу  катіона  платини  впливає  на  термодинаміку  і  кінетику  поверхневих

                  процесів окисно-відновних реакцій, що дозволяє робити висновок про вплив

                  робочого  середовища  низькотемпературних  паливних  комірок  на  їх

                  ефективність.

                         Оцінку  активаційних  бар’єрів  виконували  розрахунком  зміни  енергії
                                                                            –
                                                                     n+
                  взаємодії  іона  платини  у  формі  [Pt (OH )  (H 2O) 4]               n-1   із  бінарними
                  нанокластерами (рис. 7.16). Основні результати розрахунку зібрано у таблиці

                  7.14.


                                            85
                                          E, кДж/моль  80



                                            75
                                                  E
                                            70     A

                                            65

                                            60

                                            55

                                                 0,0   0,5   1,0   1,5    2,0   2,5   3,0
                                                                                    R, A

                                                                        n+
                                                                               –
                       Рисунок 7.16 – Зміна енергії взаємодії [Pt (OH ) (H 2O) 4]         n-1  із бінарним
                             нанокластером Pt 42Со 13 в залежності від віддалі від поверхні



                         Як було показано вище, основним фактором можливих структурних та

                  енергетичних  змін  стану  поверхні  бінарних  нанокластерів  є  присутність

                  атомарного  кисню,  який,  окрім  безпосереднього  відновлення  за  прямою
   278   279   280   281   282   283   284   285   286   287   288