Page 97 - Korniy_dyser

97

Результати розрахунку розподілу електронного заряду на поверхні
нанокластерів свідчать про зміну його поверхневих густин у

трьохкоординаційних положеннях.

80
-W b , еВ 70 Pt Ni 1
12

60

50
Pt Pt Co
40 13 12 1

30

20
1 3 5 2 4 6 1 3 5
мультиплетність

Рисунок 2.5 – Розраховані енергії когезії нанокластерів для різних

мультиплетних станів

Суттєве збільшення електронної густини заряду спостерігали на

поверхні нанокластера Pt 12Co 1 (0,1832 е) порівняно із чистим нанокластером
платини (0,1585 е). На поверхні нанокластера Pt 12Ni 1 електронна густина

практично не змінюється (0,1601 е). Це пов’язано із особливою формою d x2-y2

атомної орбіталі кобальту, в результаті чого можуть створюватися

сприйнятливі енергетичні умови для перетікання електронного заряду на р-

орбіталь однозарядного аніона кисню. Окрім природи змодельованих

бінарних нанокластерів, визначальний вплив на зниження енергії активації

утворення аніона кисню, а отже, на швидкість відновлення кисню, може мати

геометричне розташування атомів реакційного центру – трьохкоординаційне

положення повинно утворюватись трьома поверхневими атомами платини з

центруванням атомів кобальту у підповерхневому шарі атомів.

Отримані нами результати розрахунків електронної та геометричної

структур малих нанокластерів платини із використанням методу ТФГ

узгоджуються з відомими експериментальними фактами [154] і