Page 61 - Korniy_dyser

61

Таким чином, вплив деформації на корозійний процес полягає не в
підсиленні загальної корозії, а в значному збільшенні електрохімічної

неоднорідності металу, а отже, в підвищенні його адсорбційної здатності, що
призводить до локального розчинення металу.

Основний акцент зроблено на розгляді впливу деформації кристалічної
ґратки на теплоту адсорбції або енергію зв’язку середовища на металі в

роботах [48, 105]. Тут показано, що деформація кластерів металів у

напрямку, перпендикулярному до шляху адсорбції, сприяє суттєвій активації

процесу взаємодії середовища з поверхнею за рахунок підвищення теплот

адсорбції компонентів середовища. Подібні результати отримано в роботі

[106], в якій методом ТФГ показано, що за збільшення об’єму ґратки на 1%

енергія хемосорбції зростає на 0,6% для СO і на 1,3% для кисню при їх

адсорбції на поверхні платини. При цьому енергія дисоціації молекул СО на

розтягнутих ділянках одночасно знижується на 14% при деформаціях

кристалічної ґратки 1%.

Інший вид деформації – контактна взаємодія двох металів – з

термодинамічної точки зору характеризується зменшенням вільної енергії

системи тіл в ізотермічному оберненому процесі їх вступу в адгезійний

контакт і розглядається як різниця поверхневих енергій системи тіл,

визначених за наявності адгезійного контакту та без нього [107]. З іншого

боку, адгезійна взаємодія виникає за безпосереднього контакту поверхонь,

коли межі розділу взаємодіючих тіл є такими, що забезпечується можливість

контакту на атомному та електронному рівнях. Деякі автори виділяють тут

дві стадії взаємодії [108] – на першій стадії здійснюється зближення

контактуючих тіл на віддалі, необхідні для міжатомної взаємодії, та

підготовка поверхонь до взаємодії, в той час як на другій стадії визначальну

роль відіграють процеси електронної взаємодії, пов’язані з особливостями

електронної будови контактуючих речовин, а також хімічною природою

корозивних частинок за їх наявності. Однак, практична реалізація даного

завдання є надзвичайно складною, що пов’язано із принциповою