Page 321 - Korniy_dyser

321

– нанокластер Pt 55 є схильним до зниження корозійно-морфологічної
стабільності через отруювання монооксидом вуглецю внаслідок утворення

міцного хемосорбційного зв’язку на його поверхні із найбільшою енергією
зв’язку СО у міжвузлових положеннях, яка зростає для бінарних

нанокластерів в ряді Pt 55 ≤ Pt 42Ni 13 < Pt 42Co 13 < Pt 42Fe 13, що пояснено
електронними взаємодіями між 5d-орбіталями перехідних металів та π*-

орбіталі СО та збільшенням потенціалу іонізації атомів ядра нанокластерів в

ряді Fe < Co < Ni;

– на поверхні (100) бінарних нанокластерів Pt 42Ме 13 оболонкової

структури зафіксовано підвищення енергії зв’язку молекули сірководню в

ряді Pt 55 <Pt 42Fe 13 < Pt 42Ni 13 < Pt 42Co 13, що може викликати сильнішу

деградацію поверхні шару платини оболонкової структури порівняно із Pt 55.

Однак, наявність атомів заліза у підповерхневому шарі бінарного

нанокластера платини сприяє міцній хемосорбції молекули H 2S у надатомних

положеннях поверхні, звільняючи міжвузлові положення та змінюючи

розподіл активних каталітичних центрів, що може зумовлювати підвищення

активності бінарних нанокластерів Pt 42Fe 13 до проходження реакції

електроокислення водню за колективним або морфологічним механізмом;

– бінарний нанокластер Pt 42Fe 13 є стійкішим до отруєння молекулами

діоксиду сірки за рахунок нижчої їх енергії зв’язку на ньому у міжвузловому

положенні порівняно із чистим нанокластером платини Pt 55 та значно

меншого переносу заряду на атом сірки з поверхні платини, що можна

пояснити впливом підповерхневого атома заліза, який знаходиться точно

навпроти адсорбованого атома сірки та впливає на його зв’язок з

поверхневими атомами платини за електронним механізмом.

– на основі розрахованих енергетичних характеристик спільної

адсорбції молекули водню та CO, H 2S, SO 2 на початковій стадії взаємодії

бінарних нанокластерів із середовищем при низькому ступені заповненні

поверхні показано підвищення енергії зв’язку водню у всіх адсорбційних

положеннях – найсильніше в надатомних положеннях, що зумовлено