Page 270 - Korniy_dyser

270

гідроксонію змінюються на надатомні. Цей важливий висновок свідчить на
користь зростання корозійно-морфологічної стабільності даних кластерів,

оскільки у цих положеннях можливе проникання протонів на поверхню і
підповерхневу ділянку з подальшими електрохімічними перетвореннями.

7.1.5 Квантово-хімічні розрахунки окиснення поверхні бінарних

нанокластерів платини

Для адсорбування кисню вибирали на нанокластері поверхню

кристалографічної орієнтації (111), яка містила 6 атомів. Для визначення

енергії активації Е А молекули кисню на поверхні нанокластерів

розраховували зміну повної енергії нанокластерної системи при наближенні

молекули кисню до поверхні до моменту її дисоціації. Таким чином

діставали потенціальні криві взаємодії, на яких мінімуми відповідали

основним стабільним енергетичним станам, а максимуми свідчили про

перехідні стани.

Отримані на сьогодні дані [161–166, 388] щодо квантово-хімічного

опису адсорбції молекули кисню на поверхні платини, що відповідає першій

стадії каталітичного електровідновленню кисню свідчать, в першу чергу, про

активаційний характер дисоціативної адсорбції молекули з утворення

хемосорбованого шару на поверхні. Тому розраховували взаємодію молекули

кисню з поверхнею вибраних нанокластерів до моменту утворення

стабільного енергетичного стану молекули в різних адсорбційних

положеннях поверхні (111) нанокластерів. Молекула кисню може

адсорбуватися перпендикулярно до даної поверхні (можливі положення –

надатомне, місткове, трьохцентрове) або паралельно (можливі положення –

над лінією зв’язку Pt–Pt (двохцентрове) та перпендикулярне до лінії зв’язку

Pt–Pt (чотирьохцентрове) (рис. 7.8a). Дані адсорбційні положення

розглядають у літературі [163], як найбільш енергетично вигідні.

Розраховували енергії активації адсорбції та теплоти адсорбції молекули