Page 266 - Korniy_dyser

266

Отже, іони хлору значно впливають на поверхневі властивості бінарних
нанокластерів, що проявляється зміною і енергії зв’язку, і зниженням

міцності металічного зв’язку на поверхні.

7.1.4 Встановлення закономірностей взаємодії молекул води, іонів
гідроксилу та гідроксонію з поверхнею бінарних нанокластерів

Взаємодія основних складників робочого середовища паливних

комірок, зокрема молекул води та іонів гідроксонію та гідроксилу, з

поверхнею бінарних наночастинок, супроводжується пониженням

каталітичної активності нанорозмірних електродів. До такого висновку

прийшли автори праці [170], в якій показано проблематичність утворення

високовпорядкованих недисоційованих молекул та запропоновано
–
+
розрахунковий доказ присутності частинок Н 3О і ОН разом з Н 2О на
–
поверхні Pt(111). Підкреслено важливу роль адсорбції ОН на поверхні

платини. Іони гідроксилу сильно зв’язуються з поверхнею і мають тенденцію

до уповільнення кінетики реакції електровідновлення кисню через займання

активних положень на електродах.

Нами розраховано взаємодію цих трьох основних складників

середовища із бінарними нанокластерами платини (табл. 7.5, 7.6).

Таблиця 7.5 – Розраховані відносні зменшення віддалей Δd молекул

води та іонів гідроксонію до поверхні бінарних нанокластерів Pt 12Ме 1

(порівняно із Pt 13) та їх енергії зв’язку

Нанокластер Pt 12Fe 1 Pt 12Co 1 Pt 12Ni 1 Pt 12Ru 1 Pt 12Cr 1 Pt 12Cu 1

+
Δd (H 2O+H 3О ), % 16,3 11,2 12,6 10,5 14,0 17,3
Δd (H 2O), % 23,2 19,2 21,0 20,1 24,4 25,6

+
E b (H 2O+ H 3О ), кДж/моль 12,63 15,84 14,25 16,82 10,35 9,72
E b (H 2O), кДж/моль 10,16 14,48 12,33 10,15 8,98 7,65