Page 264 - Korniy_dyser

264

Виходячи з отриманих результатів, можна зробити висновок, що
адсорбція поодиноких іонів хлору на поверхні нанокластера платини може

призводити лише до блокування каталітичних центрів, в той час як
моношарове покриття хлором може сприяти деградації поверхні за рахунок

послаблення металічних зв’язків із подальшим розчиненням поверхні [387].
Для вивчення адсорбції хлор-іона з водного розчину використовували

молекулярну модель. Це означає, що в розрахунках брали до уваги лише
–
–
взаємодії типу Pt–Cl , Cl –H, H–O, тобто міжмолекулярні взаємодії і не
враховували вплив діелектричного середовища в явному вигляді. Приймали,
–
що за адсорбції молекули Сl (H 2O) з поверхні нанокластера витісняється
–
молекула води та формується адсорбційний комплекс PtСl (H 2O). Результати

розрахунків, наведені у роботі [65], показали, що така модель конкурентної

адсорбції є досить ефективною для приблизних енергії зв’язку іонів з водних

розчинів на поверхні металу.

Розраховували потенціальні криві взаємодії молекулярного комплексу
–
Сl (H 2O) з поверхневими атомами нанокластерів, поверхня яких попередньо

вкрита молекулами води в надатомних положеннях. У цьому випадку
–
–
оптимізували лише зв’язки Pt–Cl , Cl –H вздовж координати z.
Молекулярний комплекс орієнтований перпендикулярно до поверхні

кластера. В межах такої моделі розраховані енергії зв’язку молекулярного

–
комплексу Сl (H 2O) на поверхні нанокластера платини зменшувались (рис.
7.7) за рахунок стабілізуючого впливу молекули води. Отримані результати

корелюють із даними газофазної адсорбції хлор-іонів на цьому нанокластері.

Тобто наявність водного середовища зумовлює зниження адсорбційної

здатності хлор-іонів на 15…20% на нанокластері Pt 55.

Значно збільшується енергія зв’язку гідратованих іонів хлору на

поверхні бінарних нанокластерів платини, які містять атоми хрому, заліза,

нікелю та рутенію (табл. 7.4). У цьому випадку помітний вплив атомів

підповерхневого шару нанокластера на зв’язок гідратованого іона хлору з

поверхневим шаром платини.