Page 272 - Korniy_dyser

272

нанокластерів. Окрім природи бінарних нанокластерів, визначальний вплив
2-
на зниження енергії активації утворення О , а отже, на швидкість

відновлення кисню, має геометричне розташування атомів реакційного
центру – трьохкоординаційне положення повинно утворюватись трьома

поверхневими атомами платини з центруванням атомів кобальту у
підповерхневому шарі атомів. Даний факт пов’язується нами із легким

зв’язуванням d -атомної орбіталі кобальту з р-орбіталлю однозарядного
z 2
аніона кисню за рахунок неспареного електрона в атомі кобальту та

збільшеними розмірами d -орбіталі кобальту, в результаті чого створюються
z 2

енергетичні умови для переносу електронного заряду (рис. 7.9).

O O O
O O O
2 2 2
O O O
σ σ σ

Pt Pt Pt Pt Pt Pt

Pt Co
Fe
5d 2
z 3d 2 3d 2
z
z

Рисунок 7.9 – Схема перекриття атомних орбіталей на поверхні бінарних

нанокластерів платини

Результати розрахунку активаційних бар’єрів на вибраних

нанокластерах свідчать (рис. 7.10), що найнижчий бар’єр спостерігається на

поверхні нанокластера Pt 42Co 13 пропорційної структури у всіх положеннях

адсорбції молекули кисню [391]. Тобто наявність атомів кобальту на

поверхні нанокластера суттєво знижує активаційні бар’єри адсорбції

молекули кисню, що свідчить про більшу реакційну здатність поверхні

нанокластера із наявністю зв’язків Pt–Co. На поверхні нанокластера Pt 42Co 13
оболонкової структури енергія активації найбільша, що особливо помітно