Page 203 - Korniy_dyser

203

утворення до –2164,9 кДж/моль порівняно із вакуумом. Виконані розрахунки
електронної структури аніона рамноліпіду у водному середовищі

підтверджують можливість утворення стійкої молекулярної структури. Аніон
рамноліпіду у водному середовищі має ще нижчу теплоту утворення (–2591,2

кДж/моль), а також більше значення енергетичної щілини Δ = Е LUMO – Е HOMO
(10,817 еВ), ніж у нейтральної молекули рамноліпіду.

Оскільки у водному середовищі можуть бути присутні катіони металів,

утворені під час корозійного розчинення поверхні металу або розчиненням

неорганічних інгібіторів, цікавою з наукової точки зору є їх взаємодія з

молекулою рамноліпіду за наявності водного середовища. Розраховані

методом РМ7 в рамках моделі COSMO теплоти утворення комплексів

рамноліпіду (РЛ) (рис. 4.11) з катіонами кальцію, цинку, міді та алюмінію, а

також теплоти утворення катіонів цих металів у водному розчині (Н, у
2+
+
3+
2+
2+
кДж/моль): Ca – 1710,6; Zn – 2782,2; Al – 4988,8; Cu – 1288,4; RL-Ca –
2+
+
+
(–2030,4); RL-Zn – (–1595,8); RL-Al – (–915,9); RL-Cu – (–1506,8). Теплота
утворення є важливою термодинамічною характеристикою молекули, яка
визначає її стабільність – що менша теплота утворення, то стійкіша молекула
в даних умовах.

Використавши отримані розрахункові значення для теплоти утворення

комплексів та іонів, визначили теплоти реакцій утворення комплексів за

різницею значень теплоти утворення вихідних речовин та продуктів із

врахуванням теплоти утворення аніона рамноліпіду (–2591,2 кДж/моль).

Встановлено, що комплекс рамноліпіду з катіоном цинку утворюється з

майже удвічі більшим енергетичним ефектом (1786,8 кДж/моль), ніж з

кальцієм (1149,7 кДж/моль), з міддю цей ефект на порядок нижчий (203,9

кДж/моль), тоді як для комплексу алюмінію з рамноліпідом – найбільший

(3310,5 кДж/моль).