Page 58 - Дисертація_Влад_Христина_Ігорівна
P. 58

поверхонь  і  зменшенням  розміру  частинок  MgH   у  подрібненому  порошку
                                                                                2
                  MgH  + 5% MgO. У дослідженні Авада [254] вивчався вплив різних перехідних
                        2
                  металів  та  їхніх  оксидів  на  реакцію  гідролізу  магнієвих  сумішей.  Оксиди

                  перехідних  металів,  зокрема  V O   і  Nb O ,  підвищували  утворення  водню  як
                                                        2
                                                           5
                                                                      5
                                                                   2
                  для  магнію,  так  і  для  його  гідриду,  особливо  після  механічної  обробки.
                  Наприклад, Mg  + 10  мас.%  Nb O , подрібнений  протягом 1  години, виробляв
                                                           5
                                                        2
                  95%  водню  за  8  хв.,  тоді  як  суміш  із  V O потребувала  17  хвилин.  Nb O
                                                                       2
                                                                                                               2
                                                                          5
                                                                                                                  5
                  перевершив  V O   у  кінетиці  гідролізу  завдяки  вищій  щільності  дефектів  і
                                    2
                                       5
                  більшій  кількості  тріщин.  Скорочення  часу  кульового  помелу  прискорювало
                  гідроліз:  1  год.  подрібнення  дала  кращі  результати,  ніж  кілька  годин.  Однак

                  більш  тривале  подрібнення  (3–5  год.)  зменшувало  вихід  через  утворення

                  магнієвого  гідриду  (оскільки  процес  відбувався  в  атмосфері  водню).  Серед

                  перехідних  металів  Mg  +  10  мас.%  Ni  продемонстрував  вищу  ефективність

                  гідролізу  порівняно  з  Mg  +  10  мас.%  Fe,  що  пояснюється  вищою  швидкістю

                  корозії  та  нижчим  вмістом  магнієвого  гідриду  у  першому  випадку.  Ян  та  ін.

                  [255]  вивчали  покращення  властивостей  гідролізу  Mg-MO   (M  =  Al,  Ti,  Fe).
                                                                                           x
                  Серед  досліджених  оксидів  металів  найбільш  ефективним  у  покращенні

                  процесу гідролізу виявився Mg-TiO . TiO  знижував локальний pH навколо Mg
                                                                    2
                                                             2
                  під  час  гідролізу,  тим  самим  покращуючи  утворення  H .  Хуан  та  ін.  [256]
                                                                                         2
                  досліджували вплив різних оксидів металів на гідроліз магнію для виробництва


                  водню.  Найсильніший  каталізаторний  ефект  мав  MoO ,  за  ним  йшли  Fe O ,
                                                                                                                 3
                                                                                      3
                                                                                                              2
                  Fe O ,  TiO ,  Nb O   і  CaO.  Додавання  5  мас.%  MoO   значно  покращило
                                                                                        3
                                2
                        4
                     3
                                          5
                                       2
                  виробництво  водню,  досягнувши  об’єму  888  мл/г.  Дослідження  показало,  що
                  перехідні  метали  з  вищими  валентними  станами  посилювали  каталізаторний
                  ефект  у  гідролізі  магнію  (наприклад,  аналіз  різних  сполук  Mo—Mo,  MoO   і
                                                                                                               2
                  MoO —виявив,  що  чим  вищий  валентний  стан  Mo,  тим  вища  швидкість
                        3
                  гідролізу).  Суміш  Mg  +  5  мас.%  MoO   мала  найвищу  реакційну  здатність  і
                                                                   3
                  низьку  енергію  активації—12,1  кДж/моль  [256,  257].  Висока  рухливість

                  електронів у різних валентних станах сприяла редокс-процесам гідролізу.



                                                                                                                56
   53   54   55   56   57   58   59   60   61   62   63