Page 235 - DISS_NYRKOVA

235

відмічали, що розмір та колір таких кілець залежить від ступеню

відшарування, властивостей покриву, температури, складу електроліту,

підготування поверхні. Вони пов’язують зміну кольору кільця з різним

хімічним складом сполук, утворення яких обумовлено сумісною дією

катодної поляризації, рН та елементів, які входять до складу покриву.

Деякі дослідники 201 висловлювали припущення, що на границі

між покривом і сталлю до катодного відшаровування присутня оксидна

плівка, яка перед відшаровуванням, імовірно, може містити Fe 2O 3 і Fe 3O 4, а

у присутності вологи – невеликі кількості Fe(OH) 2, Fe(OH) 3, FeOOH і

FeCO 3 (таку оксидну плівку для спрощення викладення назвали

міжфазною). Механізм катодного відшаровування покриву від металевої

поверхні може включати електрохімічне відновлення Fe 2O 3 у міжфазній

оксидній плівці.

Висловлено припущення, коли поверхня оголена під відшарованим
покривом, міжфазна оксидна плівка починає відновлюватися при

потенціалах, що наближаються до поляризаційного потенціалу -1,05 В
(х.с.е.), за реакцією:


Fe 3 O 4  H2 2 O  e2   HFeO3   H (6.5)
2
що ініціює катодне відшаровування.
Як витікає з аналізу потенціал-рН діаграми для системи Fe-CO 2-H 2О

-
о
при 60 С, іон HFeO 2 є стійким у присутності лужного середовища, яке
утворюється внаслідок розкладу водного електроліту за катодної

поляризації та просочується під покрив. Відновлення Fe 3О 4 у міжфазній

оксидній плівці проходить за лімітуючого потенціалу катодного захисту,

наближеного до максимального поляризаційного. Електрокапілярний

процес знижує поверхневий натяг на границі сталь/щілинний розчин під

покривом. Ці дві складові механізму призводять до порушення зв’язку між

адгезійним компонентом покриву і сталевою поверхнею, і, в результаті

покрив відшаровується від сталі [201].