Page 83 - Korniy_dyser
P. 83
83
відрізнятися від такої на масивних матеріалах. Таким чином, реакції, які
протікають на поверхні, є структурно-чутливі, що робить необхідним їх опис
з квантово-хімічної точки зору. Однак не дивлячись на велику кількість
виконаних теоретичних розрахунків впливу компонентів середовища на
локальні електродні ділянки поверхні матеріалів, існують значні розбіжності
щодо місць адсорбції та величин енергії взаємодії. Це пов’язано з
використанням значних наближень у квантово-хімічних методах,
недосконалій методиці моделювання поверхні або неврахуванням низки
принципових моментів процесу корозійного руйнування. Хоча швидкий
розвиток комп’ютерної техніки та відповідного програмного забезпечення
останнім часом сприяє розрахунку все більших систем метал–корозивне
середовище, отримати коректні результати з точністю неемпіричних методів
за прийнятний час досить важко.
Загалом, як свідчить даний огляд, атомно-молекулярне моделювання із
використанням методів квантової хімії надає додаткові можливості для
оцінки різних механізмів корозії під час взаємодії в системі метал–
середовище, опису характеру цієї взаємодії на нанометровому рівні та
встановлення напрямків протікання корозійних процесів, зокрема утворення
оксидів під час адсорбції молекул води, конкурентної адсорбції корозійно-
активних іонів та розчинення металу. Квантово-хімічний розрахунок таких
процесів дає змогу спрогнозувати термодинамічні та кінетичні параметри
взаємодії середовища з поверхнею металів та їх оксидів, зрозуміти роль
локальних металічних зв’язків та хімічного складу поверхні в термодинамік-
ному описі енергії зв’язків атомів металу в корозивному середовищі, а також
встановити причини підвищення чи пониження активаційних бар’єрів для
таких процесів під впливом молекул розчинника, корозійно-активних іонів та
електричного поля подвійного електричного шару.
Водночас необхідно вирішити ще багато завдань для того, щоб мати
змогу порівняти отримані результати розрахунку та моделювання із
макроскопічними корозійними даними.
